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取代的β-嘧啶氧(硫)基-和β-三嗪氧(硫)基环烷羧酸衍生物及其制备方法和在除草剂杀.

时间：2022-08-31 00:01:00

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专利名称：取代的β-嘧啶氧(硫)基-和β-三嗪氧(硫)基环烷羧酸衍生物及其制备方法和在除草剂、杀 ...的制作方法

技术领域：

本发明涉及新的取代的β-嘧啶氧(硫)基-和β-三嗪氧(硫)基环烷羧酸衍生物及其制备方法和在除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂上的应用。

嘧啶衍生物具有除草活性已为公众所知(EP-0223406，0249707，0249708，0287072和0287079)。但是已知化合物的除草活性往往不能满足需要，或对主要农作物发生除草活性的选择性问题。

本发明的任务在于提供不具有这些缺点并且优于至今已知化合物生物特性的新的化合物。

现已发现，通式Ⅰ取代的β-嘧啶氧(硫)基-和β-三嗪氧(硫)基环烷羧酸衍生物及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的有机铵盐以及它们的旋光异构体具有令人感兴趣的除草、杀菌和植物生长调节活性。通式Ⅰ如下

<p>式中R1表示氢原子，C1-C4烷基，由羟基、囟原子、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苄基、呋喃基、四氢呋喃基、二噁烷基、二氧戊环基、苯基、囟代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、硝基苯基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基取代的C1-C12烷基，由1个或多个氧原子或硫原子中断的C2-C12烷基，由1个或多个氧原子或硫原子中断并由羟基、囟原子、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苄基、呋喃基、四氢呋喃基、二氧戊环基、二噁烷基、苯基、囟代苯基、C1-C4烷基苯基、烷氧基苯基、硝基苯基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基取代的C1-C12烷基，C3-C8链烯基，由C1-C3烷氧基、苯基或囟原子取代的C3-C8链烯基，C3-C8炔基，由C1-C3烷氧基、苯基或囟原子取代的C3-C8炔基，C3-C6环烷基，由甲基取代的C3-C6环烷基，二-C1-C4烷基亚甲基亚氨基，C1-C4烷基苯基亚甲基亚氨基，二-C1-C4烷基二羰基亚氨基，C3-C8环烷基二羰基亚氨基，苯基二羰基亚氨基或C3-C6环亚烷基亚氨基，R2和R3可以相同或不同，表示C1-C4烷基，囟代-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，囟代-C1-C4烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基或囟原子，R4和R5可以相同或不同，表示氢原子，囟原子，C1-C10烷基，C2-C10链烯基，C2-C10炔基，由C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C1-C10烷基、C2-C10链烯基或C2-C10炔基，C3-C8环烷基，C4-C8环链烯基，由C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、三氟甲基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C3-C8环烷基或C4-C8环链烯基，或苯基，

A表示氢原子，C1-C10烷基，C2-C10链烯基，C2-C10炔基，由C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C1-C10烷基、C2-C10链烯基或C2-C10炔基，C3-C8环烷基，C4-C8环链烯基，由C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、三氟甲基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C3-C8环烷基或C4-C8环链烯基或苯基，X表示氧原子或硫原子，Y表示次甲基或氮原子，n表示3、4、5或6。

活性较好的通式Ⅰ化合物是其中R1表示氢、甲基、乙基、琥珀酰亚胺基，苯二甲酰亚氨基，亚环己基氨基，1，3-二氟-2-丙基或下列基团之一

R2表示甲基，甲氧基，氯或二甲基氨基，R3表示甲基或甲氧基，R4表示氢或甲基，R5表示氢，甲基或氯，R6表示甲基，R7表示甲基或苯基，A表示氢或C1-6烷基，

B表示氧或次甲基，X表示氧，Y表示次甲基，n表示3，4或5，m和p表0或1，q表示0或5。

特别优选的化合物是其中R1表示氢，甲基或乙基，R2和R3均表示甲氧基，R4和R5均表示氢，A表示氢，X表示氧，y表示次甲基，n表示4。

通式Ⅰ化合物还可包括各种不同的对映体、非对映体或几何形状，这些也均属本发明的范围。

囟原子包括氟、氯、溴和碘、碱金属系指锂、钠或钾、碱土金属包括钙，锶和钡。

本发明通式Ⅰ化合物的制备，例如可通过A)在适当的溶剂中和在适当的碱存在下，通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物反应，

式中A，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ相同，W表示囟原子，烷基磺酰基或苯基磺酰基，或B)在适当的极性溶剂中，通式Ⅳ的化合物与碱金属碱或碱土金属碱反应，生成通式Ⅴ的化合物，

式中A，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ相同，R8定义与通式Ⅰ中的R1相同，但不能是氢，M表示碱金属原子或相等的碱土金属原子，或C)在适当的溶剂中，通式Ⅴ的化合物与适当的酸反应，生成通式Ⅵ的化合物，

式中A，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，或D)在适当的溶剂中，通式Ⅵ的化合物与适当的碱反应，生成通式Ⅶ的化合物，

式中A，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，M表示碱金属原子，相等的碱土金属原子，铵离子或取代的有机铵基，或E)在适当的溶剂和适当的碱存在下，通式Ⅷ的化合物与通式Ⅸ的化合物反应，

式中A，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，Z表示囟原子或烷基磺酰氧基。

各个方法均优先在稀释剂存在下进行。为此，就所用试剂而言，全部惰性溶剂都可使用。

这类溶剂和稀释剂的例子有水，脂族烃、脂环烃和芳族烃，需要时它们均可氯化，如巳烷，环巳烷，石油醚，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，三氯乙烷，氯化乙烯和三氯乙烯;醚，如二异丙醚，二丁醚，氧化丙烯，二噁烷和四氢呋喃;酮，如丙酮，甲基·乙基酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;腈，如乙腈和丙腈;醇，如甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇和乙二醇;酯，如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜和砜，如二甲亚砜和四氢噻吩砜;以及碱，如吡啶。

反应催化剂的存在则特别有利。适宜的催化剂为碘化钾和鎓类化合物，如季铵化合物，季磷鎓化合物和季鉮鎓化合物以及锍化合物。适合的还有聚乙二醇醚，尤其是环醚，例如18-冠-6;以及叔胺，如三丁胺。优选的化合物是季铵化合物，例如苄三乙基氯化铵和四丁基溴化铵。

反应是在环境压力下进行的，但如需要也可在高压或低压下进行。

实施方法A优先在芳烃中进行，例如苯，甲苯或二甲苯;囟化烃，如二氯甲烷或三氯甲烷;醇，如甲醇，乙醇或异丙醇;醚，如乙二醚，异丙醚，四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮，如丙酮或甲基·乙基酮;酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯;极性非质子传递溶剂，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺或二甲亚砜，以及其他溶剂，如乙腈或水。

碱可以使用碱金属，如钠或钾;碱金属或碱土金属的氢化物，如氢化钠，氢化钾或氢化钙;碳酸盐;如碳酸钠或碳酸钾;或金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾。

反应优先在室温与溶剂或溶剂混合物沸点之间的温度范围内进行，反应时间为1至24小时。

但是反应也可在没有溶剂但在120～160℃温度下使用碱金属碳酸盐如无水碳酸钾情况下进行。

方法B和C优先在醇(如甲醇，乙醇或异丙醇)、酮(如丙酮或甲基·乙基酮)、水或水与极性溶剂的混合物中进行。

碱可以使用碳酸盐(如碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙)和金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)。

反应的温度范围在室温和各溶剂或溶剂混合物的沸点之间，反应时间为0.5～36小时。

如果通式Ⅳ中的R1是苄基，则通式Ⅵ的化合物也可通过催化还原(氢化)得到。

方法D可使用的溶剂有烃，如苯，甲苯或二甲苯;囟化烃，如二氯甲烷或三氯甲烷;醇，如甲醇，乙醇或异丙醇;醚，如乙醚，异丙醚，四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮，如丙酮或甲基·乙基酮;酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯;或腈，如乙腈。

碱可以使用碱金属，如钠或钾;碱金属或碱土金属氢化物，如氢化钠，氢化钾或氢化钙;碳酸盐，如碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙;或金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾。有机铵可以使用氨，烷基胺(伯胺)，二烷基胺(仲胺)或三烷基胺(叔胺)。

反应的温度范围在室温与溶剂或溶剂混合物的沸点之间，反应时间为5分钟至10小时。

方法E可使用的溶剂有烃，如苯，甲苯或二甲苯;囟化烃，如二氯甲烷或三氯甲烷;醚，如二乙醚，异丙醚，四氢呋喃或1，4-二噁烷;酮，如丙酮或甲基·乙基酮;酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯;极性非质子传递溶剂，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺或二甲亚砜;以及其他溶剂，如乙腈或水。

可使用的碱有碱金属，如钠或钾;碱金属或碱土金属的氢化物，如氢化钠，氢化钾或氢化钙;碳酸盐，如碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠或碳酸氢钾;金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾。

反应温度的范围在室温与溶剂或溶剂混合物的沸点之间，反应时间为5分钟至24小时。

通式Ⅲ的化合物在文献中已有介绍，或可按类似于文献中给出的方法制备。

按上述方法制备的本发明化合物也可按常规方法由反应混合物分离得到，例如在常压或减压下蒸除溶剂的方法，用水沉淀的方法或提取的方法。

高纯度化合物一般可通过柱层析纯化、部分蒸馏或结晶等方法获得。

本发明化合物通常呈无色无味的液体和晶体，溶于水，略溶于脂族烃，如石油醚，己烷，戊烷和环己烷，易溶于囟化烃，如三氯甲烷，二氯甲烷和四氯化碳;芳族烃，如苯，甲苯和二甲苯;醚，如乙醚，四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈;醇，如甲醇和乙醇;酰胺，如二甲基甲酰胺;以及亚砜，如二甲亚砜。

本发明化合物对宽叶杂草具有良好的除草活性，对不同作物可有选择地使用本发明的活性物质，例如用于芸苔，甜菜，大豆，棉花，稻，大麦、小麦和其他粮食作物。各个活性物质尤其对甜菜、棉花、大豆和粮食作物可用作选择性除草剂。本发明化合物同样可用于多年生作物的杂草防治，例如可用于森林、观尝树木、果树、葡萄、柠檬、胡桃、香蕉、咖啡、茶、橡胶、油棕、可可、草莓和忽布等，也可有选择地用于一年生作物的杂草防治。

本发明化合物例如可用于下列各种植物双子叶类杂草芥属;独行菜属，猪殃殃、繁缕属，母菊属，春黄菊属，牛膝菊属，藜属，芸苔属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，苍耳属，旋花属，番薯属，蓼属，田菁属，豚草属，蓟属，飞廉属，苦苣菜属，茄属，蔊菜属、野芝麻属、婆婆纳属，

麻属，曼陀罗属，堇菜属，

瓣花属，罂粟属，矢车菊属和菊属。

单子叶类杂草燕麦属，看麦娘属，稗属，狗毛草属，黍属，马唐属，早熟禾属，蟋蟀草属，臂形草属，毒麦属，雀麦属，莎草属，冰草属，慈姑属，高粱属，雨久花属，飘拂草荸荠属，Ischaemum和Apera。

按照使用方式，用药量的上下极限值为0.001～5kg/公顷。

本发明的活性物质还可用作脱叶剂、干燥剂和除草剂;它们也能影响植物的生长，因此可用于影响栽培作物的生长。其中有些活性物质还具有杀菌活性。

本发明化合物可以单独使用，相互混合使用，或与其他活性物质混合使用。需要时还可与其他植物保护剂或杀虫剂结合使用。如果想要获得很宽的活性范围，也可与其他除草剂结合使用。举例来说，在“Weed Abstracts”(Vol.38，No.11，1989)中题为“List of common namesa-na abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts”所详细介绍的活性物质都可作为具有除草活性配伍物使用。

加入适当的助剂，如有机溶剂、湿润剂和油，可以提高活性强度和作用速度。因此，使用这类添加剂，有时可减少使用活性物质的剂量。

根据需要，将活性物质或其混合物配制成制剂形式，如粉剂，撒粉剂，颗粒剂，溶液，乳液剂或悬浮剂，配制时可以加入液体和/或固体载体和/或稀释剂，需要时还可加入粘结剂，湿润剂，乳化剂和/或分散助剂。

适宜的液体载体例如有脂族烃和芳族烃，如苯，甲苯，二甲苯，环己酮，异佛尔酮，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，此外还有矿物油馏份和植物油。

适合的固体载体例如有矿物土，如膨润土，硅胶，滑石，高岭土，活性白土，石灰岩，硅酸，以及植物产品，如面粉。

可以使用的表面活性剂，例如有木素磺酸钙，聚乙烯烷基苯醚，磺酸萘及其盐，苯酚磺酸及其盐，甲醛缩合物，脂肪族醇的硫酸酯和取代的苯磺酸及其盐。

活性物质在不同制剂中的用量百分比可在很宽的范围内变化，例如组合物可含约10-90%(重量)活性物质，约90-10%(重量)的液体或固体载体，需要时可含高至20%(重量)的表面活性物质。

制剂可按常规方法使用，例如用水作为载体时，喷用量约100～1000升/公顷。以所谓低体积和超低体积方法使用制剂时，其方法与使用所谓的微粒形式的相同。

上述制剂可按已知方法制备，例如采用研磨或混合方法制备。按照需要，各个组分也可在使用前才进行混合，例如在实际中已经采用的所谓容器混合法。

下列组分可用于制备各种不同的制剂(均以重量计)A)可湿润粉剂(1)25%活性物质60%高岭土10%硅酸5%木素磺酸钙和N-甲基-N-油牛磺酸钠盐的混合物(2)40%活性物质25%粘土25%胶态硅酸10%木素磺酸钙和烷基苯基聚乙二醇醚的混合物B)糊剂45%活性物质5%硅酸铝钠15%鲸蜡基聚乙二醇醚(含8Mol环氧乙烷)2%锭子油10%聚乙二醇23%水C)浓缩乳剂25%活性物质15%环己酮55%二甲苯5%十二烷基苯磺酸钙和壬基苯基聚氧乙烯的混合物下列实施例说明本发明化合物的制备。

实施例1顺、反式-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)-环己烷羧酸甲酯将2.3g(14.7mmol)2-羟基环己烷羧酸甲酯加到碳酸钾(2.2g，16mmol)的二甲基甲酰胺(20ml)溶液中，再将3g(14.7mmol)4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰基嘧啶加到该溶液中，在50℃下搅拌10小时。将反应混合物浓缩后置于200ml冰水中，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯相经硫酸镁干燥后浓缩，接着经硅胶柱层析纯化，并用洗脱剂己烷/乙酸乙酯(95∶5)洗脱，得到无色油。

产量1.68g(理论值的39%)n20D1.490顺反式混合物比为60∶40(NMR)。

实施例2顺、反式-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)-环己烷羧酸将2.0g(14mmol)2-羟基环己烷羧酸加到叔丁酸钾(3.15g，28mmol)的二甲基甲酰胺(20ml)溶液中，再将3.15g(15mmol)4.6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶加到该溶液中，在室温下搅拌24小时。反应混合物合浓缩后置于200ml冰水中，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯相经硫酸镁干燥后浓缩，接着用硅胶柱层析纯化，用己烷/乙酸乙酯(9∶1～1∶1)洗脱。

产量0.53g(理论值的13%)熔点133.3℃顺反式混合物比为60∶40(NMR)。

实施例3(±)-反式-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)-环己烷羧酸将1.3g(4.4mmol(±)-反式-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-环己烷羧酸甲酯加到20ml水/甲醇(1∶1)中，在室温下与230mg(4.4mmol)氢氧化钾混合，在50℃下搅拌3小时。浓缩后加入10ml水，用50ml乙酸乙酯提取，水相用2N盐酸酸化至pH5，并用乙酸乙酯提取3次，乙酸乙酯相经硫酸镁干燥，浓缩，接着经硅胶柱层析纯化，用巳烷/丙酮(8∶2)洗脱。

产量510mg(理论值的41%)熔点1;130℃按类似方法还可制备下列本发明化合物实施例化合物名称物理常数

熔点℃4(±)－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.4968基氧基)－环庚烷羧酸甲酯5(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.502基氧基)－环庚烷羧酸甲酯6(±)－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.500基氧基)－环已烷羧酸甲酯7(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.481基氧基)－环已羧酸甲酯8(±)－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－85.5基氧基)－环庚烷羧酸9(±)－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－130.2基氧基)－环已烷羧酸10顺、反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.5060基氧基)－环戊烷羧酸甲酯(顺反式混合物比5050，NMR)11(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－1.5067基氧基)－环戊羧酸甲酯12(±)－顺式－2－(4，6一二甲基嘧啶－2－1.5062

基氧基)－环戊烷羧酸甲酯13 (±)－顺、反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－ 1.5096 基氧基)－环已烷羧酸甲酯(顺反式混合物比6040，NMR)14(±)－顺、反式－2－(4－氯－6一甲氧基 1.5108嘧啶－2－基氧基)－环已烷羧酸乙酯(顺反式混合物比6040，NMR)15(±)－1，2－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－ 225 基氧基)－5－叔丁基环已烷羧酸16 (±)－1，2－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－ 189-190 基氧基)－5－叔丁基环已烷羧酸17 (±)－1，2－顺式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶 1.4971 -2-基氧基)－4－甲基环已烷羧酸乙酯18 (±)－1，2－顺、反式－2－(4，6－二甲氧基嘧 1.4960啶－2－基氧基)－4－甲基环已烷羧酸乙酯(顺反共混合物比:75:25,NMR)19(±)－顺式－2－(4一二甲基氨基－6－甲氧基150嘧啶－2－基氧基)－环已烷羧酸＊20(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基氧基)－环已烷羧酸－2－四氢呋喃酯21 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基＊＊氧基)－环已烷羧酸丙酮肟酯22(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 1.5021氧基)－环已烷羧酸乙酯23(±)－1－氯－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 67－70氧基)－环已烷羧酸乙酯

24 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 165－166氧基)－环已烷羧酸－N－羟基－琥珀酰亚胺酯25 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基氧145－146基)－环已烷羧酸－N－羟基－邻苯二甲亚胺酯26 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 1.5028氧基)－环已烷羧酸－4－ (1.3一二氧戊环)酯27 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 1.5028氧基)－环已烷羧酸－5－ (1.3一二氧噁烷)酯28 (±)－1－氯－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 167－174氧基)－环已烷羧酸乙酯29 (±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基 1.4827氧基)－环已烷羧酸－1，3一二氟－2－丙酯30 (±)－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基氧 1.4980基)－1－甲基环已烷羧酸乙酯(1，非对映异构体)31 (±)－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基氧 1.4967 基)－1－甲基环已烷羧酸乙酯(1，非对映异构体)32(±)－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－基氧 1.5035 基)－1，2－二甲基环已烷羧酸乙酯33(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－ 1.5188 基氧基)－环已烷羧酸环已酮肟酯34(±)－反式－2－(4，6一二甲氧基嘧啶－2－ 119－120基氧基)－环已烷羧酸苯乙酮肟酯

＊)NMR(d-DMSO)δ1.3-1.6(m，5H)，1.6-1.9(m，5H)，1.95(m，1H)，2.2(m，1H)，2.65(ddd，1H)，3.55-3.75(m，2H)，3.85(s，6H)，3.8-4.05(m，3H)，5.12(ddd，1H)，5.85(s，1H).

＊＊)NMR(d-DMSO)δ1.25-1.45(m，3H)，1.55(m，1H)，1.65-1.8(m，2H)，1.9(s，3H)，1.95(s，3H)，2.05(m，1H)，2.25(m，1H)，2.75(ddd，1H)，3.85(s，6H)，5.12(ddd，1H)，5.82(s，1H)以下实施例说明本发明化合物的使用方法。

下列表中所述定义;

0＝无损害1＝1-24%损害2＝25-74%损害3＝75-89%损害4＝90-100%损害ABUTH＝Abutilon theophrastiALOMY＝Alopecurus myosuroidesBROTE＝Bromus tectorumCYPES＝Cyperus esculentusGALAP＝Galium aparineMATCH＝Matricaria chamomillaPANSS＝Panicum maximumPOLSS＝Polygonum sp.

SEBEX＝Sesbania exaltataSETVI＝Setaria viridisSORHA＝Sorghum halepenseSOLSS＝Solanum sp.

VERPE＝Veronica persicaVIOSS＝Viola spp

实施例A在温室中下述植物在发芽前用每公顷0.1kg下述化合物的活性物质进行处理，为此将化合物配制成乳剂或悬浮液，以每公顷500升水的量均匀地喷在土壤上。处理后三周，本发明化合物对杂草显示出良好的活性，而对比制剂则不具有同样的活性高度。

本发明化合物 GALAP POLSS实施例1 3 3实施例2 3 3实施例11 3 -实施例20 - 3实施例21 4 3实施例22 3 3未处理 0 0对比制剂(按EP 223406号申请)实施例4 2 2实施例B在温室中下述植物在发芽前用每公顷0.3kg下述化合物的活性物质进行处理，为此将化合物配制成乳剂或悬浮液，以每公顷500升水的量均匀地喷在植株上。处理后二周，本发明化合物对杂草显示出极好的活性，对比制剂并未显示同样的药效。

A B S P S A G M P S S V VL R E A O B A A O E O E IO O T N R U L T L B L R O本发明化合物 M T V S H T A C S E S P SY E I S A H P H S X S E S

本发明化合物实施例1 3 2 3 3 3 4 2 2 3 4 2 3 3实施例2 3 3 3 3 3 4 3 3 3 4 3 3 3实施例7 3 2 3 3 3 4 3 3 3 3 2 3 3实施例11 3 - - - - 3 3 - - 4 3 - -实施例14 3 3 - - 3 3 3 - 3 3 3 3 3实施例20 3 3 3 3 3 3 4 3 3 3 3 3 3实施例21 3 3 3 3 3 4 4 4 3 3 4 4 4实施例22 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 3未处理 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0实施例C在温室中下述植物在发芽前用每公顷0.1kg下述化合物的活性物质进行处理，为此将化合物配制成乳剂或悬浮液，以每公顷500升水的量均匀地喷在土壤上。处理后三周，本发明化合物对杂草显示出极好的活性，而对比制剂则不具有同样的活性高度。

本发明化合物 CYPES MATCH实施例7 3 3实施例14 - 3实施例20 3 3实施例21 - 3实施例22 - 3未处理 0 0对比制剂(按EP 223406号申请)实施例4 2 0

权利要求

1.一种除草剂组合物，包括通式Ⅰ的取代的β-嘧啶氧(硫)基-或β-三嗪氧(硫)基环烷羧酸衍生物及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的有机铵盐和其旋光异构体和农业上可接受的载体或稀释剂

式中R1表示氢原子，C1-C12烷基，由羟基、囟原子、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苄基、呋喃基、四氢呋喃基、二氧戊环基、二噁烷基、苯基、囟代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、硝基苯基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基取代的C1-C12烷基，由1个或多个氧原子或硫原子中断的C2-C12烷基，由1个或多个氧原子或硫原子中断并由羟基、囟原子、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苄基、呋喃基、四氢呋喃基、二氧戊环基、二噁烷基、苯基、囟代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、硝基苯基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基取代的C1-C12烷基，C3-C8链烯基，由C1-C3烷氧基、苯基或囟原子取代的C3-C8链烯基，C3-C8炔基，由C1-C3烷氧基、苯基或囟原子取代的C3-C8炔基，C3-C6环烷基，由甲基取代的和/或由1个或2个氧原子中断的C3-C6环烷基，琥珀酰亚胺基，苯二酰亚氨基、二-C1-C4烷基亚甲基氨基，C1-C4烷基苯基亚甲基氨基，二-C1-C4烷基二羰基氨基，C3-C8环烷基二羰基氨基，苯基二羰基氨基或C3-C6环亚烷基氨基，R2和R3可以相同或不同，表示C1-C4烷基，囟代-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，囟代-C1-C4烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基氨基，二-C1-C4烷基氨基或囟原子，R4和R5可以相同或不同，表示氢原子，囟原子，C1-C10烷基，C2-C10链烯基，C2-C10炔基，由C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C1-C10烷基、C2-C10链烯基或C2-C10炔基，C3-C8环烷基，C4-C8环链烯基，由C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、三氟甲基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C3-C8环烷基或C4-C8环链烯基，或苯基，A表示氢原子，C1-C10烷基，C2-C10链烯基，C2-C10炔基，由C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C1-C10烷基、C2-C10链烯基或C2-C10炔基，C3-C8环烷基，C4-C8环链烯基，由C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硝基、三氟甲基、囟原子或苯基1次或多次、相同或不同取代的C3-C8环烷基或C4-C8环链烯基，或苯基，X表示氧原子或硫原子，Y表示次甲基或氮原子，n表示3、4、5或6。

2.按权利要求1的除草剂组合物，其中通式Ⅰ化合物中R1表示氢，甲基，乙基，1，3-二氟-2-丙基，琥珀酰亚胺基，苯二酰亚氨基，亚环己基氨基或下列基团之一

R2表示甲基，甲氧基，氯或二甲基氨基，R3表示甲基或甲氧基，R4表示氢或甲基，R5表示氢，甲基或氯，R6表示甲基，R7表示甲基或苯基，A表示氢或C1-6烷基，B表示氧或次甲基，X表示氧，Y表示次甲基，n表示3，4或5，m和p表示0或1，q表示0或5。

3.按权利要求2的除草剂组合物，其中通式Ⅰ化合物中R1表示氢，甲基或乙基，R2和R3表示甲氧基，R4和R5表示氢，A表示氢，y表示次甲基，n表示4。

4.制备权利要求1至3的组合物的方法，其特征在于将通式Ⅰ的化合物与载体物质和/或辅助物质相混合。

5.按权利要求4的方法，其中制备通式Ⅰ化合物的方法，包括A)在适当的溶剂中和在适当的碱存在下，通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物反应，

式中A，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，或D)在适当的溶剂中，通式Ⅵ的化合物与适当的碱反应，生成通式Ⅶ的化合物，

式中A，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，M表示碱金属原子，相等的碱土金属原子，铵离子或取代的有机铵，或E)在适当的溶剂和适当的碱存在下，通式Ⅷ的化合物与通式Ⅸ的化合物反应，

式中A，R1，R2，R3，R4，R5，X，Y和n的定义与通式Ⅰ的相同，Z表示囟原子或烷基磺酰氧基。

6.权利要求1-3的组合物在防治主要农作物的单子叶和双子叶杂草中的应用。

7.权利要求1-3的组合物在防治真菌侵染农作物中的应用。

8.权利要求1-3的组合物在调节栽培植物生长中的应用。

全文摘要