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厉害!党家人研究成果在国际顶级期刊发表

时间:2020-12-12 08:07:21

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近日,南方科技大学化学系主任张绪穆教授和党丽副教授合作研究成果在化学类国际顶级期刊Angewandte Chemie International Edition (《德国应用化学》)上发表,进一步发展了金属催化的烯炔环异构化反应新方法,突破了以往底物的限制,开拓了反式烯炔的环异构化,在药物合成方面做出突出贡献。

党丽发表论文截图。

手性五元环片段在天然产物和药物广泛存在,而目前高效合成手性五元环片段(尤其是高度官能团化的五元环片段)的方法并不多。过渡金属催化的烯炔环异构化反应因其高效、高原子经济性,无疑是目前合成五元环片段的最优方法之一,先后有多个国内外著名研究小组(如Trost,Lu, Wender,Buchwald, Toste, Echavarren,Zhang等)对其进行了广泛的研究,发展了Pd, Ru, Ti, Au, Pt, Co, Fe, Cr-Ni, Rh催化的烯炔环异构化反应,然而不对称的烯炔环异构化反应却报道较少,仅见少量Pd、Rh、Ru催化的不对称烯炔环异构化反应报道,其中尤以张绪穆教授发现并发展的RhI-BINAP体系效果最佳,具有底物适用范围广、官能团容忍性强、立体选择性好等特点,并被国际著名合成化学家Nicolaou成功应用于天然产物平板霉素的不对称全合成中。正是由于张绪穆教授的突出贡献,这一反应被命名为“zhang enyne cycloisomerization”,并被国际权威著作“Named Reaction”收录。

然而RhI-BINAP体系仅对(Z)-1,6-烯炔表现出良好的活性和立体选择性,而对(E)-1,6-烯炔反应活性低,且立体选择性差,应用范围受到一定的限制。为克服这一局限性,进一步发展“zhang enyne cycloisomerization”,张绪穆教授课题组与党丽课题组紧密协作,克服(E)-1,6-烯炔底物固有的挑战,发展了RhI-TangPhos催化体系,成功实现了(E)-1,6-烯炔底物的不对称环异构化反应,该反应具有官能团容忍度高、底物适用范围广、立体选择性高的特点。尤其值得一提的是,RhI-TangPhos体系不仅可高效实现(E)-1,6-烯炔底物的不对称环异构化反应,对(Z)-1,6-烯炔底物也表现出优秀的活性和立体选择性。在此基础上,该课题组通过DFT计算较好的解释了RhI-BINAP和RhI-TangPhos体系催化的1,6-烯炔环异构化反应的活性和立体选择性差异,为后续的配体设计提供了一定的参考。这一工作极大的发展了“Zhang Enyne Cycloisomerization”。

兰州大学本科 厦门大学硕士 香港科技大学博士

党家女儿党丽不简单

党丽工作照。

党丽学习与工作经历:

1. .6 - 至今 南方科技大学 化学系 副教授

2. .2 - .5 Texas A&M University 博后

导师:Michael B. Hall教授

课题:过渡金属双硫配体化合物协助烯烃提纯的理论研究。

3. .8 – .1. 香港科技大学 化学系 博士

导师: 林振阳教授

毕业论文: 铜催化的硼化反应和羰基化反应的密度泛函研究。

4. .8 – .6. 厦门大学 化学系 硕士

导师: 陈明旦教授

毕业论文: CnN7–(n=5~14), CnCs–(n=2~12) 和CnAl2–(n=1~8) 团簇的理论研究.

5. 1998.8 – 2002.6. 兰州大学 材料化学 本科

党丽研究兴趣:

用理论和计算化学的方法研究无机及有机化学反应,包括反应机理的考察, 催化剂的设计,金属配体间的相互作用以及物质的电子结构及成键特征对反应的影响等。

党丽获得的奖励和荣誉:

厦门大学光华奖学金 .

兰州大学一等奖学金, 2002.

兰州大学二等奖学金, 2001.

兰州大学二等奖学金, 2000.

兰州大学二等奖学金, 1999.

兰州大学分析化学实验竞赛一等奖, 2000.

党丽参加的学术会议:

1 第15届国际量子化学会议, 北京, 中国, , 海报。

2 第26届国际金属有机化学会议, 北海道, 日本, , 海报。

3 第12届全国量子化学会议, 太原, 中国, , 海报。

4 第12届全国计算机化学会议, 苏州, 中国, , 口头报告。

5 第14 届国际量子化学会议, 科劳拉多, 美国, , 海报。

6 第67届美国化学会西南分会, 奥斯汀, 美国, , 口头报告。

7 第六届国际配位化学会议, 香港, , 海报。

8 第五届全球华人理论和计算化学会议, 厦门,, 海报。

9 第九届全国量化会议, 桂林, , 海报。

党丽的研究项目:

1. 项目名称:二氧化碳固化转化及氢气制备、储存与释放的理论探究

编号:JCYJ0714151402764

经费来源:深圳市战略新兴产业发展专项资金

起止年月:12月24日 – 12月23日

党丽的邀请报告:

1 “Theoretical studies on the methods and mechanism for reaction of metal dithiolene complexes with ethylene” , 厦门大学.

党丽发表的文章:

1. Chen, M.*; Dang, L.; Liang, H.; Liu, M.; Zhang, Q.* "A Density Functional Study on the Structures and Energies of CnP(4)(-) (n=1 similar to 7) clusters " Acta Chim. Sinica, , 62, 1669-1677.

2. Chen, M.*; Liu, J.; Dang, L.; Zhang, Q.*; Au, C. T. "A density Functional Study on Nitrogen-Doped Carbon Clusters CnN3- (n=1-8)" J. Chem. Phys., , 121, 11661-11667.

3. Chen, M.*; Li, X.; Dang, L.; Zhang, Q.*; Au, C. T. "A Density Functional Study of Phosphor-us-doped Clusters CnP3+ (n=1-8)" J. Mol. Struct. , 718, 133-140.

4. Chen, M.*; Liu, J.; Dang, L.; Zhang, Q.*; Au, C. T. "A Density Functional Study of the Structures and Energies of CnN5- (n=1-13) clusters" Int. J. Mass spectrom. , 261, 57-67.

5. Dang, L.; Zhao, H.; Lin, Z.*; Marder, T. B,*. "DFT Studies of Alkene Insertions into Cu-B Bonds in Copper(I) Boryl Complexes" Organometallics, , 26, 2824-2832.

6. Zhang, L.; Dang, L.; Wen, T. B.; Sung, H. H. Y.; Williams, I. D.; Lin, Z.*; Jia, G.* "Cyclometallation of 2-Vinylpyridine with MCl2(PPh3)3 and MHCl(PPh3)3 (M = Ru, Os)" Organometallics, , 26, 2849-2860 .

7. Qi, J.; Dang, L.; Chen, M.*; Wu, W.; Zhang, Q.*; Au, C. T. "Density Functional Theory Study of CsCn- (n=1-10) Clusters" J. Phys. Chem. A. , 112, 12456-12462.

8. Dang, L.; Zhao, H.; Lin, Z.*; Marder, T. B.* "Understanding the Higher Reactivity of B2cat2 versus B2pin2 in Copper(I)-Catalyzed Alkene Diboration Reactions" Organometallics, , 27, 1178-1186 .

9. Zhao, H.; Dang, L.; Marder, T. B.*; Lin, Z.* "DFT Studies on the Mechanism of the Diboration of Aldehydes Catalyzed by Copper(I) Boryl Complexes" J. Am. Chem. Soc., , 130, 5586-5594 .

10. Dang, L.; Lin, Z.*; Marder, T. B.* "DFT Studies on the Borylation of Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by Phosphine Copper(I) Boryl Complexes and Observations on the Interconversions Between O- and C-Bound Enolates of Cu, B, and Si" Organometallics, , 27, 4443-4454.

11. Nienkemper, K.; Lee, H.; Jordan, R. F.* Ariafard, A.; Dang, L.; Lin, Z.*. "Synthesis of Double-End-Capped Polyethylene by a Cationic Tris(pyrazolyl)borate Zirconium Benzyl Complex" Organometallics, , 27, 5867-5875 .

12. Liu, D.; Dang, L.; Sun, Y.; Lin, Z.*; Xie, Z.* "Hydrogen-Mediated Metal-Carbon to Metal-Boron Bond Conversion in Metal-Carboranyl Complexes" J. Am. Chem. Soc., , 130, 16103-16110.

13. Dang, L.; Lin, Z.*; Marder, T. B.* "Boryl Ligands and Their Roles in Metal-Catalysed Borylation Reactions." Chem. Comm., , 3987-3995. (An invited feature article)

14. Kleeberg, C.; Dang, L.; Lin, Z.*; Marder, T. B.* "A Facile Route to Arylboronates: Room Temperature, Copper Catalyzed Borylation of Arylhalides with Alkoxydiboron Reagents" Angew. Chem. Int. Ed., , 48, 5350-5354 .

15. Dang, L.; Lin, Z.*; Marder, T. B.* "DFT Studies on the Carboxylation of Arylboronate Esters with CO2 Catalyzed by Copper(I) Complexes" Organometallics, , 29, 917-927 .

16. Liu, N. P*.; Dang, L.; Wang, Q. W.; Zhao, S. L.; Xia, F.; Ren, Y. J.*; Gong, X. Q.; Chen, J. Q. "Perchloric Acid Catalyzed Homogeneous and Heterogeneous Addition of β-Dicarbonyl Compounds to Alcohols and Alkenes and Investigation of the Mechanism." J. Org. Chem. , 75, 5017–5030 .

17. Lee, T. Y.; Dang, L.; Zhou, Z.; Yeung, C. H.; Lin, Z.*; Lau, C. P.* "Nonclassical Ruthenium Silyl Dihydride Complexes TpRu(PPh3)(h3-HSiR3H) [Tp = Hydridotris(pyrazolyl)borate]: Catalytic Hydrolytic Oxidation of Organosilanes to Silanols with TpRu(PPh3)(h3-HSiR3H)." Eur. J. Inorg. Chem., , 5675-5684.

18. Dang, L.; Yang, X.; Zhou, J.; Shibl, M.; Brothers, E. N.*; Hall, M. B.* "Computational Studies on Ethylene Addition to Nickel Bis(dithiolene)" J. Phys. Chem. A., ,116, 476-482.

19. Dang, L.; Shibl, M. F.; Yang, X.; Alak, A.; Harrison, D. J.; Fekl, U.*; Brothers, E. N.*; Hall, M. B.* "The Mechanism of Alkene Addition to a Nickel Bisdithiolene: The Role of the Reduced Metal Complex" J. Am. Chem. Soc., , 134, 4481-4484.

20. Liu, B.; Gao, M.; Dang, L.; Zhao, H.*; Marder, T. B.*; Lin, Z.* "DFT Studies on the Mechanisms of the Platinum-Catalyzed Diboration of Acyclic α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds" Organometallics , 31, 3410-3425.

21. Dang, L.; Shibl, M. F..; Yang, X.; Harrison, D. J.; Alak, A.; Lough, A. J.; Fekl, U.*; Brothers, E. N.*; Hall, M. B.* "Apparent Anti-Woodward–Hoffmann Addition to a Nickel Bis(dithiolene) Complex: The Reaction Mechanism Involves Reduced, Dimetallic Intermediates" Inorg. Chem. , 52, 3711-3723.

22. Shibl, M. F. ; Dang, L. ; Raju, R. K. ; Hall, M. B. * Brothers, E. N.* "A mechanism for the addition of ethylene to nickel bis-dithiolene" Int. J. Quant. Chem. , 113, 1621-1625.

23. Dang, L.*; Ni, S. F.; Hall, M. B.; Brothers, E. N. "Uptake of One and Two Molecules of 1,3-Butadiene by Platinum Bis(dithiolene): A Theoretical Study" Inorg. Chem. , 53, 9692-9702.

24. Li, M.-D.; Dang, L.*; Liu, M.; Du, L.; Zheng, X.; Phillips, D. L.* "Ultrafast Time Resolved Spectroscopic Studies on the Generation of the Ketyl-Sugar Biradical by Intra-molecular Hydrogen Abstraction Among Ketoprofen and Purine Nucleoside Dyads". J. Org. Chem. , 80, 3462-3470.

25. Pietsch, S.; Neeve, E. C.; Apperley, D.C.; Bertermann, R.; Mo, F.; Qiu, D.; Cheung, M. S.; Dang, L.; Wang, J.; Radius, U.; Lin, Z.; * Kleeberg, C.; * Marder, T. B.* "Synthesis, Structure and Reactivity of Anionic sp2-sp3 Diboron Compounds: Readily Accessible Boryl Nucleophiles" Chem. Eur. J. , 21, 7082-7099.

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